Je vois que tu as encore un groupe résidentiel. Ce truc-là parasite complètement la découverte réseau. Il faut le quitter (ce qui suppose de le quitter sur tous les ordinateurs qui y sont affiliés).
En attendant, est-ce que tu as activé et configuré le partage de dossiers sur ton Synology ? Il faudrait vérifier de ce côté-là aussi. Je me rappelle avoir galéré dans une situation semblable, jusqu'à ce que je me résigne à appeler mon groupe local WORKGROUP.